【手性新产品  7.】

（7. 手性酸性不对称合成催化剂）

       根据文献调研，酸性催化剂和可见光一起协同反应可用来制备手性化合物。通过筛选优化出手性布朗斯特酸，主要是联萘酚磷酸酯可进入调试（见下图）。根据机理研究发现，通过可见光诱导连同手性布朗斯特酸催化来制备手性化合物。手性联萘酚磷酸酯联合光敏剂共同作用很可能合成手性四氢异喹啉衍生物。试验合成几种布朗斯特酸、碱性离子液体并对其结构进行了表征,其中将布朗斯特酸性离子液体用于催化合成双香豆素、4H-苯并[b]吡喃衍生物，布朗斯特碱性离子液体用于催化合成苯并吡喃酮衍生物。在催化反应过程中,首先考察了不同种类布朗斯特酸、碱性离子液体的催化性能,其次通过单因素分析对反应条件进行了优化,并在最佳反应条件下,对不经任何处理的离子液体催化剂的循环使用可行性进行了验证,同时讨论了芳香醛单取代基对反应产率的影响。实验结果表明:在布朗斯特酸性离子液体作为催化剂催化合成双香豆素衍生物的反应中,可得到单一的光学纯度的手性化合物。于是手性联萘酚磷酸酯作为一种新兴的手性不对称合成催化剂受到业届重视。

 其次，手性杂环骨架广泛存在于药分子中,该类骨架的高效构建.手性有机小分子催化的不对称多组分反应和串联反应具有原子和步骤经济性高,反应对映选择性高,产物兼具结构复杂性和多样性,没有金属残留等优点,满足理想合成的许多要求。发展一系列手性布朗斯特酸催化的不对称多组分串联反应。已成为合成手性杂环骨架的一方法。   

 实验结果表明, 氮杂二烯和吲哚的用量由0.20 mmol增加至2.5 mmol时, 不对称共轭加成反应仍能以优秀的对映选择性(90%)和收率(95%)得到目标产物, 对映选择性可以保持. 采用手性磷酸作为有机催化剂成功实现了吲哚与氮杂二烯的高对映选择性共轭加成反应, 合成了一系列光学活性的杂三芳基甲烷化合物, 为手性杂三芳基甲烷化合物的合成提供了一种新的有效方法, 为新药的开发奠定了基础.该反应操作简单、条件温和并且底物适用范围广. 手性布朗斯特酸催化体系为氮杂二烯不对称催化反应的发展提供了新的机会.

                    图. 手性联萘酚磷酸酯

                                                                    丰都智愚河畔环境技术工作室   推介