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化学中的手性分子 6.

[2022-10-14] 手性现象 765

【化学中的手性分子  6.】

(6.  手性农药)

       农药大致可分为三大类,即杀虫(有说还包括防鼠剂)、杀菌和除草剂。农药最早源于我国,《本草纲目》里就记载和描述了许多种植物采集用作农药。近代的系统农药的发展可追溯至100年以前,大致可分为两个时代,一是二十世纪40年代以前,是天然和无机药物时代,采用天然药物和无机化合物为主的农药,这些农药不容易采集和使用;二是在哪个时间标志以后,是有机合成农药时代,采用人工合成的有机磷、有机硫等,诸如滴滴涕、六六六农药等,这些农药的残留对人群健康和生态环境都有极大的破坏性影响。

       我们这里要讨论的是近代发展起来的新型农药,即手性农药。手性农药的突出特点就是它有一个或多个孪生兄弟,也就是对映异构体。有的因为它分子里不只一个手性碳原子,就可能导致它的异构体不只两个。与手性药物一样,它们的农药性也能有四种情形:I. 对映体之间有相同的农药活性。它们的左旋体和右旋体有相同或相近的农药活性,但它们对生态环境的影响有可能不同。II.对映体之间有不同强度的农药活性。一个对映体有强的农药活性,另一个的农药活性较小,甚至没有。 III.对映体之间有完全不同的农药活性。其手性差异可能完全相反。 IV.对映体之间的农药活性有所不同,但将二者对环境的选择性影响可能有很大的差异。因此,很明显不管哪种情形,手性农药的对映体混合物都没有单一的手性对映体好用。因此人们发现这个瑕疵后,各国纷纷出台限制,要求研发和生产单一手性物的农药。因为这对于农药的使用和后期的治理都有好处。另外对手性药物对生态环境的影响研究有一个重要指标,哪就是两种对映体在经过选择性吸收转化后,残留下来的对映体的占比量(e.e值)。生态环境中测定这个e.e值也是确定这此手性农药对其影响的标志。所以说现代农药的残留越小,对环境的影响越小,就可以说它是生态农药。

      手性农药的生产发展与手性药物一样也经历了天然提取,外消旋的无差别化学合成,到手性催化的不对称合成等几个阶段。



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