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探索手性起源 14.

[2023-01-18] 手性现象 1158

探索手性起源  14.】

(13. 非生命说的推测)

探索手性起源的过程中,除了上面所述的生命说(其核心是生命选择了手性)推测的手性进化论之外,较为突出的是非生命说的二种推测。其一是随机不确定性,其二是确定性的理论。二种理论都认为在生命之前就已经有了手性的选择,同是都有很多系统的论点、论据和论证,但是各执已见,尚未有大家所公认的结论。

 一、随机不确定性:主张在原始生命出现之前就已经对生物分子的手性做出了选择,但究竟选择哪一种手性却是随机的、非确定的。主要支撑理论有:-固相界面选择论:其中晶面选择性吸附,从而导致单一手性晶体吸附,如水晶在一定条件下会产生单一的手性对映晶体的吸附;结晶选择,致使消旋体分离出单一的手性结晶,如早期的手性分离方法,就是利用优势对映体结晶析出的。随机论:这种观点认为手性的产生是统计波动的结果,尤如掷硬币般的随机扰动,也就是说上帝抓阄抽签,抽到左旋体就是左旋体为主,抽到右旋体就是右旋体为主。耗散结构理论:在宏观世界中,除通常的处于平衡条件下的稳定有序结构外,还有一种远离平衡条件下的稳定有序的结构—耗散结构。也就是说在远离平衡的条件下,一个开放的物理化学体系可以通过分支现象,从原先空间均匀的各向同性状态发展到集中都是稳定的但时空特性可能不同的有序状态,即由无序中产生有序。即体系刚好从 D、L-型氨基酸等量的始态出发,到达不稳定分支,体系一旦选择了 D 或 L 路线中的一条,根据非线性非平衡态热力学, 它将沿着这条路一直走下去直到对称性完全破缺。

 二、确定性理论:主张在原始生命出现之前生物分子的就已经选择了现有手性形式(如L-氨基酸或D-核糖),而不涉及究竟是L型还是D型的问题。主要支撑理论有:圆偏振光理论:圆偏振光来源于太阳光和磁场的作用、超新星或脉冲星爆发活动中。其振动面将以光的传播方向为轴旋转,电矢量的绝对值不变。圆偏振光可以选择性分解生物分子某一手性,或是在生物分子的合成过程中抑制某一手性的产生。磁场诱导效应:主张在特定方向的光和磁场的控制下也会出现手性选择性。如Faraday效应:线偏振光在介质中传播时,若在平行于光的传播方向上加一强磁场,则光振动方向将发生偏转导致手性选择性。宇称不守恒论:弱作用下宇称不守恒。β衰变的带电流宇称不守恒(Charged-Current PNC)会产生左旋极化电子(偏振电子),其进入物质内部将发生圆偏振韧致辐射,诱导圆偏振光子,从而导致手性对称破缺。不对称自催化:外消旋体中首先存在一定的统计不对称性或外界因素导致的轻微不对称性。某一手性的对映体分子会发生类似于催化剂的作用,使反应只生成与其手性一致的产物。聚合反应选择性:消旋体氨基酸在聚合成肽链核蛋白过程中会倾向于优先选择某种单一的氨基酸如L-氨基酸。

 

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