【手性药物分析 5.】
(5. 手性药物分析的方法—光谱分析)
一般分子光谱分析对于手性对映体来讲光谱差异较小,难以检出特征谱峰,又难以体现出定性定量分析,所以一般要与计量分析结合,来突出扩大差异,方能有效的进行手性对映体的识别分析或拆分后分析。普遍认为有较大突出作用的分子光谱方法有以下几种:
①紫外可见光谱:一般紫外可见光谱可和为手性对映体的辅助定性识别峰,因为手性对映体在紫外可见谱段的特征峰位上几乎没有差异,只有当与手性识别材料形成非对映体的时候有谱峰差异或峰值增长上的差异。所以紫外可光谱只作为手性分析的最初阶段的定性识别的辅助手段。
②圆二色谱:圆二色谱是由光波的圆偏振光通过手性物产生的不同的旋光性(左、右旋)而显示的圆二色性,由圆二色效应的综合光谱就是圆二色谱,即以二色效应的椭圆度或吸收差对波长扫描可得到圆二色谱的谱图。因为圆二色谱它实际上是圆偏振光产生的旋光性,与平面偏振光产生的旋光性一样,本身就是一个手性物理现象,也就是用它作为手性技术来检测手性就是一种直接的效果。比如利用圆二色检测器作为手性检测器,单独对某一对映体检测可以获得手性化合物的纯度,若对某种手性物的消旋体检测,可以发现两个对映体的圆二色谱差异,即可以进行同时测定的定量分析,以及随后相应的其它手性分析。
③拉曼光谱:作为红外光谱的散射辅助光谱,它可以被利用来与红外光谱合作,找到手性对映体的红外光谱特征峰及其差异,进而可以利用红外定性,拉曼定量的手性分析。最近报道大连化物所李灿院士团队成功研制短波长手性拉曼光谱仪。这个仪器的工作原理是基于短波长手性拉曼光谱仪器的研制思路,躲开电子态吸收和避免荧光干扰两个基本分析原理,优化选取了适合于手性拉曼光谱的457nm激光作为光源,与国内外相关光谱仪器公司合作,成功研制世界上首台短波长手性拉曼光谱仪,也同时填补了我国手性拉曼光谱技术的空白。
④共振瑞利散射光谱(RRS):RRS作为荧光光谱的杂散射辅助光谱,它可以被利用来与荧光光谱合作,找到手性对映体的荧光光谱特征峰及其差异,进而可以利用荧光定性,共振瑞利散射光谱定量的手性分析。同时作为RRS是一种特别灵敏的定量分析手段(可以达到飞克级),如能结合手性识别的特殊选择性技术手段,则可以实现同时测定手性对映体的特殊手段。
丰都智愚河畔环境技术工作室