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手性识别材料 17.

[2022-09-06] 手性技术 1470

【手性识别材料  17.】

(17.  高分子识别材料之手性单体聚合物)

       合成手性高分子材料颇具手性识别材料的优势。因为它具有丰富的化学结构,便于识别的化学修饰,具有较高的手性识别性能。所以这类聚合物中可以是由众多的手性单体聚合而成的高分子聚合物,也有利用手性分子功能团修饰的高分子聚合物。

       链式聚合物:通过链式聚合得到的,其单体是具有光学活性的化合物,即手性异构体之一种。包括聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚苯乙烯衍生物、聚乙烯醚、聚醚等。这类聚合物材料涂渍或键合与硅胶连接成固定相制备成手性色谱柱,或以其溶胀的凝胶作为固定相制备成手性色谱柱,可以用来分离分析多种外消旋的手性对映体。

       逐步聚合物:利用具有光学活性的化合物通过逐步聚合反应制得聚酰胺和聚氨酯等手性高分子。包括聚酰胺、聚氨酯和聚脲、含硅聚合物、树技状聚合物、聚肽等。这类聚合物材料与链式聚合物相比较,这些聚合物显示出了不同的手性识别能力。制备这类手性识别材料主要是把聚合物涂敷在功能化的大孔硅胶上。类似的材料可以用于HPLC或SFC的手性分离或手性拆分。它们能识别一些带有极性官能团的外消旋体,其手性识别能力取决于手性单元的结构和手性单元上的连接基团。如聚酰胺的二胺单元中带有偶数亚甲基则有较高的识别二郎腿,这主要归因于聚合物的晶化能力,而此晶化能力又与亚甲基的数目有关,一般认为晶化能力越强,聚合物的手性识别能力越强。

       除了上述的手性识别材料以外,还有一些其它的识别材料:如手性梯状聚合物可制备成对映体透过膜;基于手性聚合物结合手性对映体对荧光增强反应的差异,可以制成可视化的荧光传感器;或以不同的电极性能过电化学功能可以识别不同构型的手性对映体的电化学传感器,可以进行多种手性消旋体的分离分析。


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