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手性分析方法 1.

[2023-03-29] 手性技术 1087

【手性分析方法  1.】

(1. 手性分析方法归类)

       手性分析就是对手性对映体的测量与表征。因为手性对映体的物化性质相近或相同的特殊性,一般在非手性环境的各向同性条件下,很难对手性对映体分别进行测量与表征。所以一般都须先分离后分析。

       手性分析一般需要先分离后分析,分离就是将手性对映体先拆分,作为手性对映体的拆分手段有以下几类:①利用物理性质的差异,如溶解、吸附与扩散等;②利用反应速度差异的动力学拆分法;③利用酶的高度特异性的催化反应的酶拆分法;④利用某些特殊材料与其生成不同的包合物或衍生物的差异来拆分的方法;⑤利用特殊的膜材料来拆分的方法。

       现代分离分析的技术前已述及有五大类。而从分析过程和方式上讲对可分为直接法和间接法。

       (1)直接法:在手性环境下,可以直接对手性物或手性对映体的单一对映体进行测量与表征。最常见的是旋光性的测定(定性表征)和旋光度的测量(定量测定)。如遇左右旋的对映体混合物,则可以旋光仪分别测量试样和标准配比的旋光度,再以数学方程求解得出混合物中的左旋和右旋手性物的比例。

     (2)间接法:分析测量的间接法就是需要先分离后测定。这就随分离的技术不同而分为不同的分析方法。而最常见的、最有力的手段,首当推出色谱方法。色谱方法一般有以下几种: ①高效液相色谱(HPLC);②气相色谱(GC);③高效毛细管电泳(HPCE);④超临界流体色谱(SFC)。这些技术方法均可以对手性对映体分离后随即进行测试分析。当然利用色谱分析作为手性分析的技术上又有具体的方法分为:①手性固定相法(CSP):连接在固定相上的手性识别剂,与药物对映体反应形成非对映体复合物,然后作分离测定。分离的程度和洗脱顺序取决于复合物的相对强度。②手性流动相法(CMP):向流动相中加入一手性试剂,它与溶质常以氢键、离子键或金属离子的配位键生成非对映体缔合物,从而以常规HPLC固定相分离。③手性检测器法(CD):如与紫外或示差折光检测器联用,将所用的检测器前后再串联一个旋光检测器即可,使用双通道色谱数据处理机可同时得到两个检测器的结果,通过计算机将两个对映体浓度直接计算出来。

       这些手性分析的技术方法在目前都得到了很好的应用和发展。


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