【手性科学新技术 7.】
(7. 手性物的拆分技术③)
化学拆分方法:外消旋体中的两种对映体具有完全相同的内能焓,换句话说,它们的物化性质完全相近,一般情况下很难用常规的拆分方法分离开来。所以这里介绍三种针对性的外消旋体的化学拆分方法:
(一)经典成盐法:通过化学反应,使得外消旋体的两个对映体分别与手性试剂转化为非对映体,此时其物理化学性质差异拉大,从而利用差异较大的性质进行拆分,然后再分别还原成原来的对映体。此法关键是要选择合适的手性拆分试剂,能够与之生成有交效的非对映体,且溶解度等物性差异较大。此法的局限性主要是能用此法的前提条件是外消旋体能够形成良好的结晶体;其次是拆分过程长,产率不够高,产物的光学纯度不够高。
(二)包结拆分法:此法主要利用主-客体分子之间存在很强的分子识别作用,而使得手性化合物通过氢键及分子间次级键作用选择性地与某一个对映异构体形成稳定的包结络合物而少数人出,再将该包结配合物用物理方法(如色谱分理、蒸馏、置换等)分开,从而实现对映体的分离。
(三)组合拆分法:此法原理是改进经典成盐法中的单一的手性试剂,取而代之的是一组同一结构类型的手性衍生物拆分剂家族。这一系列的拆分剂家族与拆分底物(外消旋手性对映体)以1:1的形式,于同一溶剂中进行拆分,通常可以很快地沉淀得到非对映异构体盐的结晶,拆分得到的化合物的光学纯度可达90%以上,收率几乎能达到定量的程度。
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