【手性科学新技术 11.】
(11. 手性物的拆分技术⑦)
手性物萃取拆分法:与传统的萃取方法不同,手性物萃取拆分要求两种互相接触的液相中,至少一种是手性的。理论上讲,只要两个对映异构体的分离因子大于1,要足够多的级数下,即可实现拆分。而实际操作中,要求其中一个液相为手性,对拆分对象更具有亲和性,则有利于萃取拆分。形式上有三种萃取拆分方法:①配位萃取拆分法:萃取剂为手性配合物(配体为手性试剂,中心离子为过渡元素),其与手性对映体形成螯合物,而两个螯合物的稳定性不同,其物理性质与示螯合时的对映体具有显著差异,在两相间的分配行为表现不同,从而实现对映体的拆分;②亲和萃取拆分法:根据三点作用原理,由于对映体的构型不同,分别与萃取拆分剂结合的位点不同,也就是一个可级有二个或三个位点结合,另一个则只有两点结合或不足,于是出现差异很大的两个位相,从而实现对映体的拆分;③非对映体萃取拆分法:利用手性试剂与对映体间形成不同的非对映体,则其物化差异被放大,从而实现对映体的萃取拆分。萃取拆分法具有回收率高、消耗少、设备简单、过程简捷且具连续性易于自动化。
复合拆分法:适于含有π电子的烯烃、芳香化合物,以及富有孤对电子的有机化合物,如有机硫化合物、有机砷化合物和有机磷化合物的拆分。在拆分过程中,手性科学新技术与具有π电子的拆分剂通过π-π键形成电子转移复合物,或与手性有机配合物形成配合物,它们具有非对映异构体的特点 而易于被分离。
包合拆分法:利用拆分剂的空穴与外消旋对映异构体形成两种包合物,而其间形成的氢键或范德华力的不同,对其中一个异构体优先包合,形成差异,可通过结晶方式或程度不同而将其拆分开来。
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