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手性科学新技术 29.

[2023-12-21] 手性技术 439

【手性科学新技术 29.】

  (29.  生物催化手性合成的水解反应)

       水解反应的特点:含有羰基的酯类是一大类有机物,选择性的水解可打开双键或叁键形成立体构型不同的手性物。水解酶(hydrolases)是最常见的生物催化剂,占生物催化反应用酶的65%。水解酶能水解酯、酰胺、蛋白质、核酸、多糖、环氧化物和腈等化合物。其中酯酶、脂肪酶和蛋白酶是生物催化手性合成中最常用的水解酶,在水解反应中使用较多的是微生物脂肪酶,这些酶对于羧酸酯有高度的立体选择性,而乙酰胆碱酯酶对非天然酯的水解表现出非常高的立体选择性。胆固醇酯酶只能催化结构较大的甾醇酯化合物,完整微生物细胞能够高选择性地催化酯水解。

       已有报道,一种来自微生物的羧酸酯酶可用基因工程法来表达和制备,该酶能催化某些特殊结构的酯进行高选择性的水解。许多蛋白酶同样能够选择性水解羧酸酯,使用最多的是α-胰凝乳蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶。使用相对较少的有胃蛋白酶、胰蛋白酶、木瓜蛋白酶和青霉素酰化酶。大多数蛋白酶对一些非天然羧酸酯具有较高的对映体选择性,因此可以将这类蛋白酶与酯酶一起讨论。

       常见的水解按底物分类有:酯水解;环氧化物的消解;腈水解;酰胺水解。在水解酶的作用下分多步进行,最终的产物是降解后的小分子手性物和简单的小分子(H2O、NH3等)。

    


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