【手性分析技术 2.】

   (2.  手性物的光学纯度确定的几种方法）

      核磁共振法：正常情况的非手性环境条件下，核磁共振（NMR）信号是等效的，无法直接区分溶液状态中的对映体。只有当它们处于手性条件下，形成非对映异构关系下才有可能产生化学位移不等价，从而使相应的基团的信号不同。即预先形成非对映体的相互作用，NMR可以将用于对映体组成的测定。那么要预先生成非对映体，就必须加入手性试剂，比如手性的酯类衍生物试剂，可以与手性对映体的醇和胺反应，生成非对映体的酯和酰胺类非对映体，可以产生一些NMR容易区分的信号，从而可分别测定这些非对映体的组成。

       那么在这种NMR谱法中手性衍生化试剂很重要。上世纪七十年代首先推出的是摩塞（Mosher)试剂，它实际是R型或S型的酰氯试剂，它与手性的醇类反应生成非对映体的酯。后来又发展到用α-苯基丁酸作为手性衍生化试剂。再后来陆续发展了许多手性衍生化试剂，而其作用基理都与摩塞试剂差不多。

       后来发展的加镧化物位移试剂的机制是与摩塞试剂完全不同的，它可以克服非对映体的NMR信号差异不在的局限。原因是加入这些镧系金属络合物的磁化学环境可以改变非对映体的核化学位移，从而增强NMR的差异信号，使其变得可以测定。

       再后来又有人推出在手性溶剂和手性溶剂化中进行测定NMR信号。这实际上也是营造一种手性环境条件，使待测的手性物先变成非对映体，即便于用NMR测定。

      色谱法：色谱法本身是一种分离分析技术，早先它用于分离手段，对于一些难于分析测定的结构性能相近或相同的混合物，就可以先分离后分析，当大量的混合物的分离就相当于提纯制备的一种手段了。对于手性对映体化合物的纯度测定，就需要先分离后分析。当然也可以采用柱前衍生和柱后衍生的办法，来使分离分析同进进行。柱前衍生与前述的摩寒试剂一样，让手性化合物在进入色谱前，预先衍生化生成非对映体，便于分离分析。柱后衍生就是将色谱柱中植入手性衍生化试剂，使其手性化合物在色谱分离过程中被衍生化为非对映体，其分离分析同时进行。色谱方法仍然可有气相色谱（GC）和液相（LC）色谱两种，针对挥发性有较大差异的待分离待分析的对象而已。

      毛细管电泳法：毛细管电泳法（CE）是一种分离分析效率极高的技术方法，其原理不同的在电场作用下，使其待测物的微粒作电泳运动，使得分离效果理工为显著。而用于测定手性化合物时，也是在毛细管壁植入选择性试剂，它可以促使手性化合物生成非对映体化合物。常用的手性选择试剂有：手性金属络合物、天然的或改性的环糊精、冠醚、大环抗生素、非环的低聚和多聚糖等。

                                丰都智愚河畔环境技术工作室