【手性分析技术 7.】

   (7.  相似外消旋体的比较方法）

       Frendga(美国化学家)等利用相似外消旋体组分－熔点曲线的性质做了大量的确定构型的工作。此法虽有很大的局限，比如只适用于一个手性中心的简单手性物，且应存在两个手性对映体或供利用，但因其方便易行，结果可靠，故依然可作为应用依据。

       其基本方法是以对映体(+)-A和(-)-A按不同比例混合，测定其熔点-组分的变化曲线，可得出三类曲线: (a)外消旋混合物、(b)外消旋化合物、(c)外消旋固体溶液；若将两种结构非常相似、而构型相反的化合物(+)-B和(-)-B混合，其混合物的熔点随组分变化的曲线也与上述对映体的三类曲线类似（如下图）。从图比较可知，真正的外消旋体的三种图形与似外消旋体的三种图形比较，只有其中的一种，即外消旋化合物的图形类似。

       而研究结果表明，只有结构相近、而构型相反的化合物才有可能形成似外消旋化合物，并能给出相应的熔点-组成曲线图。而结构相近、构型相像的两个化合物只能得到混合物型或固体溶液型溶点曲线图。那么如果把已知构型的对映体与待测构型的对映体错开对映构型组合成两对似外消旋化合物，从其与已知构型的外消旋体化合物的熔点-组成曲线图，可以推知待测构型的手性对映体与已知的构型一致。

                                  丰都智愚河畔环境技术工作室