【手性分析技术 9.】

   (9. 化学相关法确定手性物的绝对构型）

       尽管许多现代物理的频谱方法常用来测定手性物的绝对构型，但由化学反应推知手性物的绝对构型仍然是简便易行的一种方法，因此而得到广泛应用。一个未知构型的化合物，若经历若干反应的过程，与一个已知绝对构型的化合物联系起来，便可推知这个化合物的立体构型，这即是所谓的“化学相关法”来确定其绝对构型。

       一般应有三种方式的化学相关法来确定手性物的绝对构型：①涉及手性中心的化学相关法；②不涉及手性中心的化学相关法；③关于平面型和轴型手征性的构型确定。

       ①涉及手性中心的化学相关法：从立体化学的三个反应要素来看，反应物的构型、产物构型和反应过程，若知其二，便可推知其三。即如果知道反应的立体化学方式以及起始反应物或者反应产物之一的立体构型，便可以进行构型联系，由此可分析推导相关的手性物的绝对构型。反过来也可以推知其反应过程。当然前提是此反应涉及手性中心，并且明确反应方式是在手性中心的构型保持和构型翻转的方式进行。

       ②不涉及手性中心的化学相关法：若是不涉及手性中心的立体化学反应，则应分析化学反应的方式来推断新键的生成，由已知构型的反应物建立构型联系，从而推知反应产物的绝对构型。  

         ③关于平面型和轴型手征性的构型确定：同样，对于不含手性中心，而含有手性面或手性轴的化合物则应通过立体化学反应的结构保持和翻转的方式来确定其产物的手性面和手性轴是否变型，来确定其绝对构型。

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