【手性分析技术 11.】

   (11.  核磁共振法测定手性物的绝对构型）

       核磁共振法（NMR）测定手性物的绝对构型须先制备手性物的非对映异构体衍生物，再测定非对映体的质子的相对化学位移，当非对映体之间的化学位移差Δδ＝δ_S－δ_R，从而利用这扩大了的对映体的NMR差异，可以确定手性物的绝对构型。

        此法确定手性物绝对构型的程序如下：

        （1）先将手性胺（或醇）转化为相应的MTPA酯（或酰胺）的非对映体，然后进行NMR分析，确定手性醇（胺）的绝对构型。

        （2）对R－MTAP酯和S－MTAP酯，指认尽可能多的醇部分的质子信号；

        （3）测定各R－MTAP酯和S－MTAP酯的质子相应的值δ_S、δ_R。并计算出Δδ＝δ_S－δ_R值；

        （4）以酯醇方向的α－碳四面体构型的C_α轴面为基准，将具有正Δδ的质子放在C_α面的右侧，将负值Δδ的质子放在C_α面的左侧；

        （5）以上述拟定为模型，并指认所有正值Δδ和负值Δδ的质子分别在MTAP的C_α面的两边能找到，于是此模型所确认的构型即为所测定手性醇的绝对构型。

                                                     丰都智愚河畔环境技术工作室