【手性分析技术 12.】

   (12.  普雷洛格经验规则推测手性醇的绝对构型）

       普雷洛格规则（Prelog's rule）是一个经验规则。它可以推测手性仲醇的绝对构型。

       其过程为：待测的手性仲醇与苯甲酰基甲酰氯经酯化反应，得到中间产物α-酮酸酯，再经甲基格氏试剂处理后水解而成α-羟基-α-甲基苯乙酸。其中间产物 双羰基成平行平面且与酯醇部分存在构型关联。

       进一步构象分析表明，中间产物α-酮酸酯的两个羰基是反向平行的，可形成三个构象，其中一个为优势构象，空间位阻最小，甲基格氏试剂可以优先逼近，因此可以预见形成的不对称加成产物的构型。也就是说，从反应最终结束得到的产物（阿卓乳酸）是S（+）型还是R（-）型，从而可推断待测仲醇的构型是S型还是R型。如果最终水解分离产物α-羟基-α-甲基苯乙酸是右旋的，则预测的醇为S构型；反之，如得到的产物酸是左旋的，那么醇应是R构型。

                                        丰都智愚河畔环境技术工作室