【手性分析技术 14.】

  （14.  手性物分析的理论计算②）

       通过化学计算，得到不同构型的化合物的各种波谱数据，与其实验值比较，可以鉴定手性化合物的相对构型。目前的计算方法有很多，计算的元素也多种多样，如¹H、³He、¹⁵N、¹⁹F、²⁹Si、⁹⁹Ru的化学位移。但对于人机化学的研究人员来讲，最有吸引力的是¹³C  NMR的计算方法，尤其是对于天然产物的研究，其结构尚未清楚之前，其相对构型或绝对构型的确定都很困难。因此，计算化学的方法就显得尤为重要。

        计算¹³C  NMR是一个发展较快的方法，常用的计算模式有CSGT和GIAO，较多用的是后者。通常的计算方法是在得到能量低的分子结构以后，利用密度泛函（DFT）在基组为6－311+G（2d, p)的层次上进行计算。所使用的GIAO计算方法能够为常见的分子结构提供较好的计算精度。

       通过计算可得到手性化合物两种构型的¹³C  NMR谱，因此可以通过量子化学的手段来帮助解决到底哪 一个异构体应该具有哪 一套数据，从而判定手性物的构型。需要说明的是，¹³C  NMR的计算一般需要结合其它方法才能确定手性物的构型，比如结合手性物的旋光值。

                                   丰都智愚河畔环境技术工作室