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手性分析技术 19.

[2024-01-30] 手性技术 333

【手性分析技术 19.】

     (19.  光谱技术用于手性定量分析)

      几乎所有的光谱分析技术都可用于不同化合物在不同情况下的定性定量分析。但是作为手性化合物的定量分析,必须先进行手性识别,并且找到对映体之间的光谱差异,并想办法扩增其差异,然后进行分别或同时的定量分析。这样的话,最有效的定量分析方法为旋光光谱(ORD)和圆二色谱(CD),前已述及。其次常用的光谱方法主要包括核磁共振(NMR),红外(IR),荧光(FS),紫外一可见(UV-Vis),质谱(MS)和散射光谱(RS & RRS)等 。

       利用这些光谱进行手性定量分析,须先做的工作就是手性识别,并找到对映体之间的差异,方才可进行定量分析。比如利用核磁共振研究手性化合物的方法主要有两种:一种是通过衍生化反应,使对映异构体转化为非对映异构的衍生物。另一种是直接法,即给对映体提供一个手性的环境,在手性环境中对映体的核磁共振谱可能不完全相同,产生手性环境的方法有:①手性位移试剂;②手性溶解剂(Chiral SolvatingAgent,CSA)。在溶液中手性溶解剂与底物形成瞬态缔合物,使对映体的某些NMR性质有所区别。

       例见采用β-环糊精对外消旋布洛芬的手性识别。外消旋布洛芬与β-环糊精形成包合物后,其NMR图谱的化学位移和峰形都有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为两组信号,这两组信号分别对应布洛芬的两种对映异构体。于是可分别利用这两组信号对其左右旋的布洛芬进行分别测定。



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