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化学中的手性分子 7.

[2022-10-17] 手性现象 1045

【化学中的手性分子  7.】

(7.  手性分子的自然来源)

      天然产物(植物或动物)中多含有生物活性的手性化合物,往往两种手性对映体具有不同的含量和不同程度的生物活性,或具有完全不同的生理作用和生物效应。

      植物中的手性分子包括植物多糖、氨基酸类,以及天然的机酸类和萜类等物质,农作物和果蔬中的淀粉和纤维素都属于天然高分子手性化合物,而在森林中散发出的清新味均来自于小分子萜类等手性分子。

      动物中的手性分子包括动物多糖、氨基酸及小分子肽类等。在动物肌体中的脏器组织都是由均一化的有机手性大分子构成的,从分子水平上讲,正是这些手性分子组成的脏器,就构成了动物生命中的手性环境。

那么,从不同的天然产物中提取有特殊生物活性的手性物就有三种方式:

一是直接提取。从有很多天然产物构成的“手性池”(Chiral pool),本身是具有光学活性的,其中含有优势手性对映体,或占比很大的主要手性对映体,如含多糖类、氨基酸类和萜类、生物碱等天然产物。可以直接用化学和生物方法从“手性池”中提取出光学纯的手性对映体。

二是手性分离提纯。天然产物中含有的手性化合物是左右旋对映体相互依存的,尽管它们有不同程度的生物活性。这样提取出来的手性物多是左右旋不等量的混合物,或者是等量的外消旋体。这就需要进一步利用分离拆分的手段,把它们分开成光学纯的手性对映体。如含天然有机酸类和萜类的天然产物。

三是修饰合成,改造转化。为了得到具有特殊的生理作用和药物效应的手性对映体,可以将从天然产物中提取容易得到的手性物作为反应前导体,进行定向的化学改造或衍生,从而合成为有效的具有高度光学纯的手性物。如由天然的(+)-樟脑衍生出十多种手性试剂;由(+)-酒石酸和(-)-薄荷醇等大量的易得的天然手性化合物可合成不同的手性试剂;再由手性的糖类化合物为起始原料,合成各种有生物活性的手性化合物是很常见的转化工作。不过这与后面提到手性化学合成或催化合成完全不同。



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