【超分子手性层次 4. 】

  (4. 超分子层次的手性传递）

       手性传递（Chiral transmission），即是指手性在手性物与非手性物之间的传递，最终产物为手性物。已经有被证实的两种可行途径作为手性传递的例证：

      （1）生物手性传递：手性，是指物体的几何构型与其镜像不能通过平移或旋转等对称性操作而互相重合的几何属性。很多生物材料或系统都具有多级手性，手性在不同尺度或结构层次上具有不同的形式。较低结构层次的某种手性往往会导致较高结构层次的另一种手性，即在较高结构结构层次端，原本没有手性的出现了手性。手性传递在很大程度上决定了材料的形貌和性能，并导致材料的手性生长，对生物材料的性能和功能等具有重要意义。

      （2）手性源接力反应： 利用天然的手性源，“基于催化剂的策略”（catalyst-based strategy），即利用非极性手性溶液诱导催化剂产生手性构象，然后通过非键作用将手性传递给产物。实际上，基于手性溶液（如柠檬烯（PQXs），日本京都大学的Michinori Suginome教授课题组发现）中可以一定程度地去消旋化，在引入手性侧链会自发组装成单手螺旋以及引入催化基团实现不对称催化等现象，认为即使带有非手性侧链的PQXs如果在手性溶液中也可能会形成单手螺旋，并可能在不对称催化反应中得到应用。结果发现含有2-(二苯基膦)苯基修饰的PQXs可以在非极性手性溶剂柠檬烯中动态地形成螺手性催化剂，并在钯催化的Suzuki-Miyaura 交叉偶联、苯乙烯硅氢化和硅硼化反应中实现手性传递，而且并不需要对映体纯的柠檬烯就能得到很好的对映选择性，甚至诱导产生的螺手性催化剂在非手性溶液中依然能催化上述不对称反应，实现“手性传递”。

       以上两种途径都是在超分子层次上，分子内部存在自组装的趋势，然后在一定外在条件的诱导下，即可实现的手性传递现象。

                                                       丰都智愚河畔环境技术工作室