【手性识别材料  11.】

（11.  小分子识别材料之金属络合物）

金属络合物，为一类具有特征化学结构的化合物，由中心金属原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。手性金属络合物是由手性配体与金属原子或离子形成的金属络合物，具有光学活性。

 目前已开发应用的手性金属络合物，主要是采用手性配体如樟脑、薄荷酮、席夫碱、二醇酮等。关于手性金属络合物的合成，较为成熟的技术有 ①N-杂环卡宾金属络合物的合成：方法包括: (a) 游离卡宾与金属化合物直接络合; (b) 咪唑盐与金属化合物在强碱作用下络合; (c) 利用Ag-NHC 通过卡宾配体转移方法制备新的金属络合物。②手性pybox-金属络合物的合成：配体pybox 的合成方法主要有两种：方法1 是用DPA 为原料, 方法2 是以2 ,6-二氰基吡啶为原料。可把2 ,6-二氰基吡啶与光学活性β-氨基醇在ZnCl2 催化下回流,或将2 ,6-二氰基吡啶先生成亚胺甲酯再与氨基醇在CH2Cl2 中回流。Nishiyama 等在吡啶环的4 位引入取代基,制得了4-X-pybox 配体。 配体pybox 与金属特别是过渡金属生成的手性络合物催化剂具有良好的不对称诱导性能,常用的过渡金属有铜、镍、钌、铑、钪、锌等。通常这些络合物催化剂是现制现用,即将金属无机盐与手性pybox配体按一定摩尔比混合析出固体或晶体,所得的固体一般不需要提纯,可直接用于催化反应。

  手性金属络合物最广泛的用途是用作催化剂，虽然手性催化剂种类繁多,但广泛应用于实际的仅限两类: 一类是酶, 另一类是手性金属催化剂中的均相金属络合物催化剂圈。手性催化在保留了均相催化活性中心结构清楚便于修饰的优点的同时, 大大发扬了其立体选择性, 使之可与酶催化相媲美。

 而手性金属络合物上有光学活性，又基于识别对象的孤对电子与金属络合物材料的电子空轨道之间的本位作用而进行手性识别和分离的；已有报道将的手性配体通过等离子聚合技术接枝到乙酸纤维素表面，使此纤维素膜的表面改性，从而对氨基酸在的手性对映体实现手性识别和分离。

                                                                 丰都智愚河畔环境技术工作室