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手性科学新技术 5.

[2023-10-23] 手性技术 875

【手性科学新技术 5.】

   (5. 手性物的拆分技术①)

       人类首先认识到自然生成的手性物,那么要得到它,就必须要有分离提取的手段技术。回顾起来,开先鼻祖当然是路易·巴斯德,他是第一个生生用放大镜和摄子区分开左右旋的酒石酸的晶体,从而开创分离提取手性物的先河。

       而很多天然的手性物来自植物,且粗提出来的多是外消旋手性对映体,那就需要有现代化的手段进行手性拆分。这里我们先认识一下外消旋手性化合物晶体的几种存在形式,由于同种对映体之间的晶胞间力,不同于相反的对映体晶胞之间的力,殊可以产生三种不同情形的晶体:

        ①外消旋混合物:因同种对映体有较大的晶间力,可以形成不同对映体的纯晶胞。其熔点低于纯对映体、而溶解度则高于任一纯对映体,固可以反复重结晶方式,得到纯净的对映体。

        ②外消旋化合物:因同种对映体的晶间力小于相反对映体的晶间力,故两种相反的对映体总是配对结晶,开同化合物在同一晶胞中出现。其熔点高溶解度低,则不易结晶分离。

        ③外消旋固体溶液:因同种对映体的晶间力与相反对映体的晶间力相差不大,这时在同一晶胞中多形成分子间排列无序的固体溶液,其熔点和溶解度都与纯对映体相当。

        基于上述三种外消旋晶体的熔点和溶解度的不同特点,可以简单方法加以区分:分别加入少量的纯对映体到上述三种固态外消旋体中,将导致  ①外消旋混合物的熔点上升;导致②外消旋化合物的熔点下降;而 ③外消旋固体溶液的熔点没有变化。



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