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手性科学新技术 23.

[2023-12-01] 手性技术 651

【手性科学新技术 23.】

   (21. 手性物的合成技术④)

 不对称合成的意义:广义的定义为“一个反应,其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构体途径转化为手性单元,也就是说,不对称合成是这样一个过程,它将潜手性单元转化为手性单元,使得产生不等量的立体异构产物。”这里的反应剂可以是化学试剂、溶剂、催化剂或物理力(如圆偏振光)。意即通过不对称反应可以生成不等量的对映体,或者是完全单一的对映体。在此过程中包容拆分过程,或者说可以省略掉拆分过程。

 不对称催化反应是在手性催化剂的催化作用下,由潜在的手性物和反应试剂合成光学异构体的反应。在这类反应中,只有催化剂是手性的,在反应位点提供不对称环境,诱导反应过渡态所需异构体的方向转化。它摒弃了以往由反应底物、试剂或助剂提供不对称环境的概念,使底物和反应试剂都集合到催化剂反应中心上进行转化,直接得到光学异构体的方法,而且催化剂的使用量极少,为大规模生产光学异构体提供了可能。

 不对称合成可以分为三类:即使用手性助剂、手性试剂和手性催化剂三种。其中的评价标准有以下四点:①产物有较高的e.e值;②手性助剂易制备并能循环使用;③可以制备R和S两种构型的产物;④最好是用到催化剂的合成。

 迄今,能完成最好的不对称合成的手段就是自然界中的酶催化。发展象酶催化体系一样有效的化学体系是对人类智慧的挑战。近50年来的发展,发现可与生物过程互补和各种多样性的立体选择性反应中,化学家已取得了巨大的成功,这就是不对称催化反应。



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标签: FETS
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