【手性科学新技术 24.】

(24. 手性物的合成技术⑤）

      不对称合成的策略：

       （1）利用手性助剂的不对称合成方法：将手性辅助试剂R*（带星号表示具有手性中心）与反应原料A结合成为AR*，进行不对称诱导反应，产生B*R*，最后脱除R*，得到新的手性化合物B*，反应简示如下：

       （2）利用手性试剂的不对称合成方法：将手性试剂R*直接与潜手性的底物诱导反应，生成新的手怀化合物。反应简示如下：

       （3）利用手性催化剂的不对称合成方法：在手性催化剂C*的控制催化下，参与不对称催化反应，得到新的手性化合物。反应简示如下：

      （4）双不对称合成反应：利用手性底物和手性试剂，并在手性催化剂的作用下，同时形成两个新的手性单元，故为双不对称合成。利用高选择性的手性催化，在取得的两个手性化合物中的一个可得到高比例的产率。

       （5）绝对不对称合成：意即非手性分子自发结晶成为手性晶体，然后利用手性晶体的固相反应，比如光反应，将反应物转化为手性分子。这种情况下的不对称诱导完全是由于晶体的手性引起的，利用非手性形成的手性晶体的固相反应为不对称合成提供了另一种机遇。绝对是相对程度不同而言，丰手性分子不对称结晶形成左旋体或右旋体是难以预测的，介可以通过加入晶种的方法来诱导某一种晶体优先析出。

      （6）不对称自催化反应：当两个非手性分子进行反应生成微量的具有手性的产物时，该反应产物反过来对反应进行不对称诱导，促进某一种异构体的生成而抑制另一种异构体的生成，这种反应称不对称自催化反应。其不需要外加手性物，也不需要光和磁场的诱导，更不需要最后除去或回收催化剂，具有手性自动放大、反应活性较高、产物处理较方便、反应可连续操作等特点，是不对称化学的一个新的领域。

                                         丰都智愚河畔环境技术工作室