【手性化妆、保键品 3.】

（3. 增白祛斑的熊果苷）

       在美白护肤的化妆品中，据说熊果苷是最喜受喜爱的美白成分之一。熊果苷，主要萃取自熊果（bearberry）的叶子，在其他植物中也有存在。这个外形酸甜可口的小红果，它的果、叶提取物能够通过抑制体内酪氨酸酶的活性，抑制黑色素的生成，从而减少皮肤色素沉积，祛除色斑和雀斑，同时还有杀菌、抗炎的功效。因此，熊果苷便渐渐成为了美白界的扛把子。

       熊果苷(arbutin)属氢醌苷化合物，化学名为4-羟基苯基-D-吡喃葡萄糖苷（4-Hydroquinone-alpha-D-glucopyranoside），存在于熊果、越橘等植物中，是一种Chemicalbook新兴的无刺激、无过敏、配伍性强的天然美白活性物质。熊果苷的分子结构中具有两种结构性、功能性官能团：一是葡萄糖残基；二是酚羟基。 熊果苷的葡萄糖残基上有5个不对称碳原子，理论上可以有2⁵个手性异构体，有2⁴对手性对映体，但实际上具有生物、化学活性最活跃的是苷羟基的两种差向异构体，也是一对手性异构体。α-熊果苷和β-熊果苷，两者理化性质基本相似，二者互为差向异构体，也是不完全光学纯的手性对映体，但其旋光度差别很大，α-熊果苷的是正值（+174.0～+184.0°），而β-熊果苷的为负值（-64°～-68°），这也是两者之间的最大区别和判断途径。α-熊果苷物理状态呈现白色至浅灰色粉末状，较易溶于水和乙醇中。而β-熊果苷水溶性较差一些。

       熊果苷根据其化学立体结构的差异，被分为α-熊果苷，β-熊果苷以及脱氧熊果苷（D-熊果苷）。自然界存在的形式是β-熊果苷。α-熊果苷是上世纪五六十年代由日本科学家人工合成的。因为稳定性、效果、和安全性都优于β-熊果苷，因而α-熊果苷被更为广泛地使用。脱氧熊果苷可能因为储存条件等导致不稳定，产生氢醌，使用较少。值得一提的是，α-熊果苷的价格是β-熊果苷的8倍左右，但是美白的效果确能达到β-熊果苷的15倍左右。2015年，欧盟消费者安全科学委员会 (Scientific Committee on Consumer Safety, SCCS)给出安全金评估意见：面霜中含2%的α-熊果苷是安全且有效的。

       α-熊果苷对紫外线灼伤导致的瘢痕有较好的治疗功效，有较好的抗炎、修复和美白的作用。能够抑制黑色素的产生和沉积，祛除色斑和雀斑。α-熊果苷的美白机制直接抑制酪氨酸酶活性，从而减少黑色素的生成，而不是通过抑制细胞生长或酪氨酸酶基因表达的方式来达到减少黑色素生Chemicalbook成的目的。由于α-熊果苷是一种更高效、更安全的美白活性物质，国内外许多家化妆品公司已采用α-熊果苷代替β-熊果苷作为美白添加剂。

       制备和鉴定：反应所得到的样品首先经乙酸乙酯萃取，再经正丁醇萃取，通过旋转蒸发仪蒸干收集，得到的样品再经过离心，上清液用HPLC进行分析，并与α-熊果苷标准品的HPLC色谱图进行比较，比较样品与α-熊果苷是否具有相同的Chemicalbook保留时间，初步推断样品中含是否含有α-熊果苷。再把萃取纯化后的产物通过LC-ESI-MS/MS的正离子模式进行鉴定。α-熊果比较产物相对分子质量与α-熊果苷标准品相对分子质量，可以确定产物是否为α-熊果苷。

                                                                                                            丰都智愚河畔环境技术工作室