【化妆品核心成分的手性 4. 】
（4. 手性抗氧化剂—麦角硫因）
麦角硫因是许多化妆品、保健品和防晒霜中的主要成分。麦角硫因（L-Ergothioneine，EGT，ERGO）是天然稀有的手性氨基酸类强抗氧化剂，最初于1909年在麦角真菌中被发现，是天然的抗氧化剂，安全无毒，并具有解毒、维持DNA的生物合成等多种生理功能。麦角硫因是天然的阳光遮盖物，能阻挡紫外线侵害皮肤，还能够修复受伤胶原蛋白和弹性纤维，收缩毛孔，起到防晒的作用，它还可以有效清除人体内高浓度自由基，去除色斑、美白肌肤、延缓衰老以及预防各种疾病。抗氧化主要体现在减缓人体的衰老速度，这也是麦角硫因最核心的功能，但是由于人体无法自行合成麦角硫因，所以必须通过外界获取。
自然界中麦角硫因的来源主要是通过真菌、细菌等生物途径合成，而人或动物本身不能直接合成，只能依靠进食间接摄取，继而吸收并将其积聚在组织或细胞中。
随着进一步深入研究发现，与维生素C、谷胱甘肽等天然抗氧化剂相比，麦角硫因在抗氧化、抗炎等方面具有更优越的生理功能。尤其是在抗氧化损伤、维持氧化还原平衡，解毒等方面具有重要的应用价值，可作为医药、膳食补充剂、化妆品原料等应用于不同领域，且麦角硫因的毒理学研究尚无任何负面证据。
麦角硫因是一种手性物质，通常存在的是一种 L 构型的单一对映体（L 巯基组氨酸三甲基内盐，L－ergothioneine，EGT）是1909年发现的一种化合物，最初在一种真菌Claviceps
purpurea 中被发现，纯品是白色晶体，水溶性，（室温下可溶解0.9
mol/L），在生理pH值下和强碱溶液中不会自身氧化。它存在两种异构体，即thiol和thione两种形式，如下图所示。
麦角硫因是一种非常特殊的手性化合物，它的结构决定了它的毒性和药理作用。它可以用于治疗神经系统疾病和实验室研究，但是使用时必须非常小心，以避免中毒和事故的发生，它的
毒理作用主要是神经中毒。一般在化妆品、保健品中，或在膳食中获取量较小，应是在标准规定的安全用量之内。
麦角硫因的主要功效：
（1）麦角硫因的抗氧化作用：麦角硫因是一种天然抗氧化剂，其抗氧化性可与谷胱甘肽(Glutathione, GSH)、抗坏血酸等常规公认抗氧化剂相媲美。麦角硫因的强抗氧化性可通过其强大的自由基清除能力经多种机制发挥功效，体外的抗氧化性还体现在与轻自由基(·0H)、次氯酸根、单线态氧和过氧亚硝酸根的自由电子结合，其高氧化还原电位通过淬灭单线态氧和清除·0H使其成为一种有效的抗氧化剂。麦角硫因还能够激活可清除活性氧自由基(R0S)的抗氧化酶，如谷胱甘肽过氧化物酶(Glutathione Peroxidase, GSH-Px) 和超氧化物歧化酶(Superoxide Dismutase, SOD)等，从而发挥抗氧化的功效。
（2）麦角硫因的抗炎作用：机体内的炎症反应是一种常见的应对刺激产生的防御性自然反应，也是机体与损伤因子进行抗争的表现。研究发现，麦角硫因对人体肺泡上皮细胞中核因子-kB (NF-kB)的激活以及白细胞介素-8 (IL-8)的释放具有显著的抑制作用。此外，麦角硫因对过氧亚硝基阴离子介导的氨基酸氧化(如酪氨酸硝化)的抑制作用，也为炎症的治疗提供了一种可行的治疗参考。
（3）麦角硫因对紫外线和Y射线的防护作用：麦角硫因对紫外线和Y射线的防护作用紫外线(UV)过量辐射可导致皮肤产生过量的R0S，表皮细胞分裂增殖速度加快，以及细胞外基质的降解和胶原纤维合成的减少；使皮肤变得粗糙松弛、出现色素沉着，导致皮肤氧化和炎症损伤，甚至会引发皮肤癌。生理浓度下的麦角硫因不仅可以起到抗紫外线损伤的作用，还可以作为慢性炎症性疾病的抗炎剂，因此，麦角硫因可以作为机体免受UVB辐照诱导的炎症损伤的有效保护剂之一。此外，麦角硫因还可阻止高铁血红蛋白暴露在Y射线辐射下导致的显著结构变化期。因此，麦角硫因能够清除或减少紫外线辐射造成的活性氧自由基，保护细胞免受损伤甚至死亡，从而阻止或减少皮肤组织损伤。
（4）麦角硫因的护色作用：食品尤其是肉类中肌红蛋白和脂质过氧化反应的程度与颜色改变相关。谷胱甘肽和抗坏血酸等抗氧化剂常用于稳定肉类的色泽而被氧化，而麦角硫因能够还原这些内源性抗氧化剂，通过协作途径来保证鱼肉和畜禽肉的色泽稳定，从而起到保鲜护色的作用。杏鲍菇中提取得到的麦角硫因可对贮藏鱼肉发挥护色作用，且其浓度与护色效果成正比。研究发现，麦角硫因可以明显抑制南美白对虾的黑变，这对于麦角硫因在食品领域对延长食品的保鲜期和贮藏时间、提高食用品质的应用具有重要意义。和目前常见的人工合成保鲜剂相比，麦角硫因天然、无毒，使用安全性高，可以发挥更好的保鲜效果以及更好的护色效果，对于蛋白质氧化和酸败腐变等也具有良好的抑制作用。
（5）麦角硫因对细胞能量的调节作用：麦角硫因促进血小板呼吸和调节细胞能量的作用，与酰基辅酶A衍生物穿越线粒体膜过程中肉毒碱起到的作用相似。红细胞内没有线粒体，只能利用磷酸戊糖支路来完成自身的能量供给，生成乳酸。而麦角硫因可以提高磷酸果糖激酶的活力，从而促进对细胞的能量供应。麦角硫因可满足双抱蘑菇采后各种生理活动的能量需求，使能荷维持在较高水平，保证生物体内的正常代谢功能和膜系统的结构功能，延缓采后双抱蘑菇的褐变和衰老，与胞内能量代谢密切相关。
丰都智愚河畔环境技术工作室
