【手性合成 1.】

  (1. 现代手性合成分类）

        从现代有机合成概念上来讲，手性合成可以分成四大类：⑴利用天然手性源的修饰合成；⑵化学合成；⑶生物合成；⑷现代不对称催化合成。

        ⑴利用天然手性源的修饰合成：利用天然的手性物作为合成前体，进行功能化的某种修饰加工，比如要增加其氧化还原功能，就可以让其增加或减少氧化、还原的官能团；又如要加某种特殊的功能，就可以增加或删除某些特定的基团。相对的说，这种修饰合成不改变其手性物的手性本能。

        ⑵化学合成：利用化学合成目标物选定合成前体材料和筛选技术路线，进行试验性的研究实验，最后优化合成路线，得到较为合理的技术路线，并能得到较高得率的手性产品。但这种合成方式一般得到的产品是手性对映体，若要得到对映体的单体须要后续分离。

        ⑶生物合成：利用生物活性酶的生物催化作用，即生物发酵，可得到所期望的手性产品，这种方式的合成得到的是手性对映体还是手性对映单体，全在于生物酶的特效性的功效或发酵的技术路线。

       ⑷现代不对称催化合成：手性不对称合成，简称手性合成。即对手性对映体的某一种单体有特定选择性的手性合成，这是真正意义上的手性不对称合成。这种不对称合成在现代化学合成中是一门研究最热的技术方法，关键在于手性催化剂和手性合成技术路线。这项研究和应用的发展已经历多种催化剂和不同的技术路线。都实现了非手性的底物在手性催化剂的作用下合成了手性物对映单体。这里要提到的是三位科学家在这项工作中的里程碑式的研究成果：第一位是美国科学家诺尔斯博士，在1868年他提出了手性催化氢化反应，用过渡金属铑制成手性催化剂实现了不对称合成。他的研究被应用到多巴的生产中，产物中左旋多巴的对映单体过量值达到97.5%，为治疗帕金森病提供了有效药物批量生产，成为手性合成的第一个工业化案例。第二位是日本教授野依良治，他进一步发展了手性催化氢化反应。他试验了手性铑到手性钌催化剂。他的方法清洁、简单、高产高效，对映单体过量可达100%。被广泛用于手性抗生素单体和手性精细化学产品的工业合成中，具有显著的经济效益。1983年，他与企业合作，创立了左旋薄荷脑生产线，成为世界上最大的薄荷脑生产厂家。第三位是美国化学家夏普莱斯，1998年他独辟蹊径实现了手性催化氧化的反应途径，他所使用的是过渡金属钛手性催化剂实现手性环氧化反应。他的方法简单可靠，能制备多种结构的手性化合物。2001年这三位科学家同时分享分享了当年的诺贝尔化学奖，表彰他们为手性合成研究所做出的贡献。因为诺尔斯和野依良治所研究的都是手性催化氢化，他们俩分享了当年诺贝尔化学奖的一半；而夏普莱斯独出一辙，所研究的是手性催化氧化，故独享了当年诺贝尔化学奖的一半。

                                           丰都智愚河畔环境技术工作室