【手性科学新技术 14.】
(14. 手性物的分离技术③)
手性气相色谱分离技术:色谱方法是现代分离检测的常用技术,流动相为气相则为气相色谱(GC),适宜于沸点较低的混合物的分离。与手性液相色谱一样,手性物的分离检测因其物化性质几乎完全相同,因此消旋异构体在色谱中的扩散移出的分离效果不可能很好,因此必须先将消旋异构体衍生化,即让它们转化为物化性质差异很大的非对映体,这样就便于它们在色谱中拉开差距,分次析出,从而达到分离检测的效果。
GC分离手性物对映体多采用直接法,即采用手性柱直接进行对映体的分离与测定,其中分离关键在于手性固定相的选择与制备。在获得良好的拆分效果之后,结合辅助技术如多维色谱和GC/MS(气相色谱/质谱)联用可以用于手性化合物的确认,使用GC-MS的选择离子检测(SIM)可以检测复杂基质中存在的少量手性化合物。
间接分离法:即手性衍生化试剂法(CDR),这种方法是在通入色谱仪之前,先通过共价结合作用,将其中手性对映体分子中引入另一个手性中心,致使形成一对非对映体后再用GC分离,在气液两相之间进行分配-再分配,要求生成的非对映体具有一定的挥发性,即可使用简单有效成本低廉的分离检测方法。
直接分离法:与间接分离法相对应,直接分离法不需要预先将手性物衍生化,而是采用一个性质稳定、适用范围广的GC固定相(手性色谱柱 CSP)作为手性色谱分离的核心设备。一般要求:①具有手性识别能力 的立体结构,至少含有一个手性中心;②具有低熔点和高沸点,以便在较宽的温度范围内有效使用;③具有良好的可涂布性能,以便GC柱的制备。
目前一般用于制备CSP的功能材料有三种类别:①手性冠醚聚硅氧烷类;②环糊精类;③手性金属络合物类。这三种材料都是与手性物对映体形成大环包合物或大环络合物,易于识别手性物且与之形成较大差异的非对映体,从而实现手性分离拆分的效果。
丰都智愚河畔环境技术工作室