【手性分析技术 8.】
(8. 利用非对映异构体性质的经验关系确定绝对构型)
非对映体的物理性能包括检测方式均与其构型有一定的关系和规律。因此利用这些关系可以确定手性物的绝对构型的经验规律。目前用得最多的是非对映异构体的NMR位移差,及其色谱保留时间差异前者的操作简便,结果可靠,且随着新手性试剂、新的相关规律不断发现,其适用面在不断扩展。后者对酰胺、氨基甲酸酯、环脲等类化合物的应用较为成功。
随着独立型手性固定相的出现,只要知道固定相的构型以及拆分过程的手性识别机理,外消旋化合物无需衍生化反应,便可由独立型手性色谱柱直接拆分,并根据洗脱顺序直接指定两个对映体的相位差对构型。
这种方法独具很多优点:①可以省去非对映异构体衍生物的化学反应,操作较为简便;②过程的手性识别机理是已知的,构型与保留时间之间的关系是若干次重现性证明了的,结果可靠;③几乎所有各种不同功能的手性化合物都可以在这些不同的固定相上拆分,因而这种方法的应用范围无疑是最广泛的。
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